Листровая Людмила Сергеевна



страница14/24
Дата21.03.2018
Размер1.29 Mb.
ТипЛитература
1   ...   10   11   12   13   14   15   16   17   ...   24

Схема 1.35


Одним из субстратов для получения 2-аминобензимидазолов являются тиомочевины, на которые действуют различными десульфирующими агентами, такими как оксид ртути (II) [90], трифторацетат ртути [91], хлорид меди (I) [92], тозилхлорид [93], полисульфокарбдиимид (PS-карбдиимид) [94] (схема 1.36).

Схема 1.36

Но все эти реагенты являются чрезвычайно токсичными, как и тиомочевины.

Схема 1.37

Следовательно, был предложен метод конденсации замещенных диаминов с замещенными дитиокарбаматами с использованием в качестве катализатора оксида меди (II) и поташа для отвода выделяющейся воды, в среде абсолютного ДМФА при температуре 60 ºС [95]. (схема 1.37).

В [96] предлагают использовать соли тиомочевин, которые активизируются в процессе реакции диацетоксийодбензолом (PhI(OAc)2) в триэтиламине, который играет роль акцептора водорода. В результате реакции получаются 2-аминобенимидазолы с выходом 70% , йодбензол и молекулярная сера.

Также 2-замещенные бензимидазолы получают из N-ариламидоксимов [97,98] их циклизацией в присутствии триэтиламина как основания и ангидрида п-толуолсульфокислоты (Ts2O). Реакция ведется в атмосфере азота при температуре -20 °С в течение 5 минут, а затем при комнатной температуре еще 1 час. Выход продуктов составляет 70-95% (схема 1.38).

Схема 1.38

RX=Ts2O, TsCl

Бензимидазолы можно получать при реакции фенилендиамина с другими электрондефицитными молекулами, например с 3-алкил- или 3-арилхиноксолин-2-онами [99]. При нагревании в уксусной кислоте происходит циклизация с выходом целевых продуктов 91% (схема 1.39).

Схема 1.39




Или например с 1,1-дибромэтенами [100], которые под действием оснований, таких как DABCO или DBU при 0 ºС переходят в бромэтины, легко реагирующие с фенилендиамином, по одной из NH2-группе, образуя его этинпроизводное. Затем уже происходит циклизация в соответствующий бензимидазол (схема 1.40).

* * *


Таким образом, из приведенного литературного обзора видно, что методы синтеза формирования бензимидазольного цикла характеризуются большим разнообразием. В современной индустрии используются как давно известные подходы к конденсации бензимидазольного кольца, так и принципиально новые находки. Но также существуют успешные попытки усовершенствовать методики благодаря достижениям современной науки, таких как микроволновое излучение, мезопористые материалы, объемные растворители, на основе азациклических систем и ионные жидкости.



Поделитесь с Вашими друзьями:
1   ...   10   11   12   13   14   15   16   17   ...   24


База данных защищена авторским правом ©zodorov.ru 2017
обратиться к администрации

    Главная страница