Листровая Людмила Сергеевна


Глава 2 Обсуждение результатов



страница15/24
Дата21.03.2018
Размер1.29 Mb.
ТипЛитература
1   ...   11   12   13   14   15   16   17   18   ...   24
Глава 2 Обсуждение результатов

2.1 Синтез N-замещенных-2-аминофенил-1Н-бензо[d]имидазолов и его амидных производных
Как было освещено в литературном обзоре, одним из распространенных методов синтеза производных бензимидазола, является конденсация фенилендиамина с органическими кислотами, катализируемая минеральными кислотами.

Попытки получить 2-нитрофенилбензимидазол в присутствии полифосфорной и соляной кислот при 210 °С, конденсацией о-фенилендиамина с о-нитробензойной кислотой характеризовались низким выходом целевого продукта (20-30%). Этот факт можно объяснить стерическим фактором, а также частичной возгонкой о-нитробензойной кислоты и окислением о-фенилендиамина при высокой температуре (схема 2.1).

Схема 2.1

R1-H, -CH3, R2: алкил, арил, гетерил и др

При конденсации о-фенилендиамина с бензальдегидом, растворенных в 2-пропаноле, температурный режим на стадии образования основания Шиффа составляет 0-2 °С, при замыкании бензимидазольного цикла с добавлением нитробензола 180 °С. Вторая стадия синтеза велась с одновременной отгонкой 2-пропанола и нитробензола. Выход целевого продукта составил 60%. Доказательством структуры соединения 4 явились характерные уширенные сигналы протонов бензимидазольного кольца при δ 7.60-7.00 м.д. Нитробензимидазол 4 при атмосферном давлении и температуре 60-70 С восстанавливали водородом на палладиевом катализаторе. После поглощения теоретического количества водорода и отделения катализатора, реакционный раствор охлаждали до 1-3 С и выделяли продукт 5.


Рис.3.1 Спектр ЯМР 1H (400.13 МГц, DMSO-d6) 3-(4-метоксифенил)-N-(2-(5-метил-1Н-бензо[d]имидазол-2-ил)фенил)пропанамида

Карбоксамиды 6 получали из амина 5 путем прибавления к нему комбинаторных кислот в присутствии КДИ по уже описанной выше методике. Применительно к данным объектам исследования в связи пространственной затрудненностью молекулы синтез вели при 80 С и более продолжительное время. Контроль за ходом реакции осуществляли методом ТСХ (элюент: хлороформ: метанол=19:1). Доказательство структуры всех полученных соединений подтверждено методом ЯМР 1Н спектроскопии.

Так в спектре 3-(4-метоксифенил)-N-(2-(5-метил-1Н-бензо[d]имидазол-2-ил)фенил)пропанамида (рис. 3.1). отчетливо прослеживается сигналы двух таутомерных форм. При δ 13.11 и 13.10 обнаруживают себя два синглета карбоксамидного протона, в более сильном поле при δ 12.88, 12.83 находятся сигналы NH-протона. В ароматической области в более сильном поле находятся дуплеты бензольного кольца связанного с бензимидазольным фрагментом. Сигналы двух других протонов представлены в виде триплетов при δ 7.18 и 7.41 м.д. соответственно. Протоны Н2*,6* и Н3*,5* бензольного кольца радикала представлены в виде двух дуплетов при δ 6.76, 7.19 м.д. соответственно с константой спин-спинового взаимодействия 3J=8.8. Сигналы протонов бензимидазольного кольца проявляются в виде двух синглетов при δ 7.33, 7.47 (Н4), двух дуплетов при δ 7.05, 7.08 (Н6) и двух дуплетов при δ 7.42, 7.54 (Н7) с 3J=8.8.



Поделитесь с Вашими друзьями:
1   ...   11   12   13   14   15   16   17   18   ...   24


База данных защищена авторским правом ©zodorov.ru 2017
обратиться к администрации

    Главная страница