Листровая Людмила Сергеевна



страница20/24
Дата21.03.2018
Размер1.29 Mb.
ТипЛитература
1   ...   16   17   18   19   20   21   22   23   24
3-(диметиламино)-N-(2-(5-метил-1Н-бензо[d]имидазол)фенил)бензамид:

Выход 55%, Тпл. 255-257 ºС, Rf 0,80. Спектр ЯМР 1Н, , м.д., J, Гц: 12,97,12,92 с(1Н, –NH); 13,85, 13,83 с (1Н, -NHCO); 7,07, 7,10 д (Н6, 3J=8,8); 7,49, 7,55д (Н7, 3J=8,8); 7,35, 7,46 с (Н4); 8,93 д (Н3’, 3J=7,8); 8,12 д (Н6’, 3J=7,8); 7,47 т (Н4’, 3J=7,8); 7,24 т (Н5’, 3J=7,8); 7,40 с (Н2*); 7,58 д (Н6*, 3J=6,6); 7,45 т (Н5*, 3J=6,6); 6,97 д (Н4*, 3J=6,6); 3,04 с (6Н, -NCH3); 2,49 c (3Н, -СН3).



2-этокси-N-(2-(5-метил-1Н-бензо[d]имидазол)фенил)ацетамид: Выход 62%, Тпл. 218-221 ºС, Rf 0,87. Спектр ЯМР 1Н, , м.д., J, Гц: 13,20,13,22 с(1Н, –NH); 12,78, 12,76 с (1Н, -NHCO); 7,03, 7,08 д (Н6, 3J=7,6); 7,47, 7,52 д (Н7, 3J=7,6); 7,32, 7,40 с (Н4); 8,79 д (Н3’, 3J=8,6); 8,03 д (Н6’, 3J=8,6); 7,45 т (Н4’, 3J=8,6); 7,23 т (Н5’, 3J=8,6); 4,09 с (2Н, -СН2СОСН2СН3); 3,72 кв (2Н, -СН2СОСН2СН3); 2,48, 2,46 c (3Н, -СН3), 1,53 т (3Н, -СН2СОСН2СН3).

5-бром-N-(2-(5-метил-1Н-бензо[d]имидазол)фенил)фуран-3-карбоксамид:

Выход 68%, Тпл. 237-239 ºС, Rf 0,76. Спектр ЯМР 1Н, , м.д., J, Гц: 14,26, 14,21 с(1Н, –NH); 12,91, 12,96 с (1Н, -NHCO); 7,09 д (Н6, 3J=8,1); 7,44, 7,75 д (Н7, 3J=8,1); 7,35, 7,69 с (Н4); 8,81 д (Н3’, 3J=8,6); 8,12 д (Н6’, 3J=8,6); 7,47 т (Н4’, 3J=8,6); 7,26 т (Н5’, 3J=8,6); 6,82 д (Н4*, 3J= 3,2); 7,31 д (Н5*, 3J= 3,2); 2,50 c (3Н, -СН3).



N-(2-(5-метил-1Н-бензо[d]имидазол)фенил)тиофенкарбоксамид. Выход 78%, Тпл. 243-245 ºС, Rf 0,78. Спектр ЯМР 1Н, , м.д., J, Гц: 14,11 с (1Н, –NH); 13,01, 12,96 с (1Н, -NHCO); 7,11 д (Н6, 3J=8,1); 7,47, 7,68 д (Н7, 3J=8,1); 7,35, 7,59 с (Н4); 8,80 д (Н3’, 3J=8,3); 8,13 д (Н6’, 3J=8,3); 7,46 т (Н4’, 3J=8,3); 7,24 т (Н5’, 3J=8,3); 8,13 д (Н3*, 3J= 5,1); 7,85 т (Н4*, 3J= 5,1); 7,34 д (Н5*, 3J= 5,1); 2,50 c (3Н, -СН3).

N-(2-(1Н-бензо[d]имидазол)фенил)-3-циклопентилпропанамид: Выход 53%, Тпл. 281-284 ºС, Rf 0,53. Спектр ЯМР 1Н, , м.д., J, Гц: 13,07 с (1Н, –NH); 13,01 с (1Н, -NHCO); 7,25 ш.с. (2Н, Н5, Н6,); 7,65 ш.с. (Н7); 7,57 ш.с. (Н4); 8,08 д (Н3’, 3J=8,3); 8,70 д (Н6’, 3J=8,3); 7,42 т (Н4’, 3J=8,3); 7,19 т (Н5’, 3J=8,3); 1,83 м, 1,62, м 1,51 м, 1,19 м (9Н, -ц5Н9); 1,81 т (2Н, -СН2-СН2СО); 2,50 т (2Н, -СН2-СН2СО).

N-(2-(1Н-бензо[d]имидазол)фенил)-2-метоксиацетамид: Выход 42%, Тпл. 211-214 ºС, Rf 0,77. Спектр ЯМР 1Н, , м.д., J, Гц: 13,48 с (1Н, –NH); 12,97 с (1Н, -NHCO); 7,25 т (2Н, Н5, Н6, 3J=7,6); 7,66 д (Н7, 3J=7,6); 7,55 (Н4, 3J=7,6); 8,07 д (Н3’, 3J=8,1); 8,79 д (Н6’, 3J=8,1); 7,45 т (Н4’, 3J=8,1); 7,22 т (Н5’, 3J=8,1); 4,07 с (2Н, -СН2-); 3,60 с (3Н, -ОСН3).

N-(2-(1Н-бензо[d]имидазол)фенил)-2-(4-метоксифенил)ацетамид: Выход 91%, Тпл. 299-301 ºС, Rf 0,88. Спектр ЯМР 1Н, , м.д., J, Гц: 13,07 с (1Н, –NH); 12,98 с (1Н, -NHCO); 7,26 т (2Н, Н5, Н6, 3J=6,8); 7,70 д (Н7, 3J=6,8); 7,54 (Н4, 3J=6,8); 8,05 д (Н3’, 3J=7,8); 8,67 д (Н6’, 3J=7,8); 7,41 т (Н4’, 3J=7,8); 7,19 т (Н5’, 3J=7,8); 7,36 д (2Н, Н2*,6*, 3J= 8,6); 6,85 д (2Н, Н3*,5*, 3J= 8,6); 3,73 с (2Н, -СН2СО); 3,71 с (3Н, -ОСН3).

N-(2-(1Н-бензо[d]имидазол)фенил)-2-п-толилацетамид: Выход 93%, Тпл. 287-289 ºС, Rf 0,86. Спектр ЯМР 1Н, , м.д., J, Гц: 13,14 с (1Н, –NH); 13,11 с (1Н, -NHCO); 7,24 дд (2Н, Н5, Н6, 3J=6,6); 7,62 ш.с. (Н7, Н4, 3J=6,8); 8,06 д (Н3’, 3J=8,6); 8,66 д (Н6’, 3J=8,6); 7,41 т (Н4’, 3J=8,6); 7,17 т (Н5’, 3J=8,6); 7,33 д (2Н, Н2*,6*, 3J= 8,1); 7,11 д (2Н, Н3*,5*, 3J= 8,1); 3,76 с (2Н, -СН2СО); 2,28 с (3Н, -ОСН3).
Методика синтеза полифосфорной кислоты.
К 8 мл 85%-ной H3PO4 нагретой на плитке в конической колбе, порциями добавляют 16 г P2O5 при перемешивании до образования прозрачной, желтоватой сиропообразной массы. Это количество все использовать для реакции.
Общая методика синтеза бутилметилимидазолийбромида.
В трехгорлую колбу объемом 100 мл, снабженную термометром, капельной воронкой и обратным холодильником, залили 10 мл метилимидазолия (0,127 моль) и 12 мл ацетонитрила. Затем в течении 2-3 часов прикапывали Вr-C4H9 15,1 мл (0,440 моль). Соотношение метилимидазолия и Вr-C4H9 1: 1,5 соответственно. После капельную воронку заменили на пробку и запорофинили все шлифты во избежании попадания воды. Предположительное время синтеза 48 часов. Очистку от примесей производили смешивая с абсолютным этилацететом.
Методика синтеза тетрафтрбората.
В платиновой чашке при охлаждении льдом к 25 г 40%-ной плавиковой кислоты добавляют 6,2 г H3BO3. Реакционную смесь оставляют на 6ч при комнатной температуре, затем вновь охлаждают льдом и добавляют 5,3 г безводного Na2CO3. Раствор концентрируют до начала кристаллизации. Соль можно затем перекристаллизовать затем из воды, при этом можно получить прекрасные крупные кристаллы. Na[BF4] сушат в вакууме.
Методика синтеза бутилметилимидазолийтетрафторбората

(1 способ)
К 10 г (0,046 моль) бутил-метилимидазолия добавили по каплям объемом 5,02 г (0,046 моль) тетрафторбората натрия растворенного в 20 мл дистиллированной воде. Провели реакцию в течении 2 –х часов при комнатной температуре. Отгоняем воду на роторном испарителе. Добавляем 10 мл дихлорметана и 4 г б/в сульфата магния. Отфильтровали.
Методика синтеза бутилметилимидазолийтетрафторбората

(2 способ)
В круглодонной колбе на 100 мл, снабженную магнитной мешалкой приготовили раствор ионной жидкости. Бутил-метилимидазолийтетрафторбората 10 г (0,046 моль) в 50 мл перегноннго и осушенного ацетонитрила, загрузили тетрафторборат аммония 4,83 г (0,046 моль). Суспензию перемешивали в течении 6 часов при комнатной температуре, отфильтровали ходок, отгоняли ацетонитрил.
Общая методика синтеза 2-(R-фенил)-1Н-бензо[d]имидазолов.
Смешивают 10,8 г о-фенилендиамина и 12,2 г бензойной кислоты с 50 г полифосфорной кислоты. Образовавшуюся пасту медленно нагревают при перемешивании до 190-200°С и полученный раствор при этой температуре выдерживают 2-3 часа. Затем массу охлаждают до 100°С и выливают тонкой струйкой в 50 мл энергично перемешиваемой воды. Осадок отфильтровывают, промывают небольшим количеством воды и обрабатывают избытком 10%-ного раствора Na2CO3. Осадок отфильтровывают, промывают водой и сушат при 100°С. Выход сырого продукта 18,5 г (95%). После перекристаллизации из спирта получают 15,5 г продукта с Тпл. 249-295,5°С.
Методика синтеза 2-(R-фенил)-1Н-бензо[d]имидазолов методом сплавления.

О-фенилендиамин с производными карбоновыми кислотами в соотношении 1: 1,1 растирают в ступке, затем количественно переносят в выпарительные чашки. Синтез проводится в течение 3-4 часов при температуре 160-180 °С.

Затем выливают в стакан с дистиллированной водой, дают отстояться. Перекристаллизовывают из 2-пропанола.


Методика синтеза 2-(R-фенил)-1Н-бензо[d]имидазолов в присутствие ионной жидкости

Исходные реагенты в мольном соотношении: кислота: о-фенилендиамин: ионная жидкость=1:1:2 переносятся в круглодонную колбу, снабженную механической мешалкой. Синтез проводиться в течение 2-4 часов при температуре 140-160°С. Перекристаллизовывают из 2-пропанола.





Поделитесь с Вашими друзьями:
1   ...   16   17   18   19   20   21   22   23   24


База данных защищена авторским правом ©zodorov.ru 2017
обратиться к администрации

    Главная страница