Российская академия наук


Функциональные модели Ni(Fe)-ARD диоксигеназ, включённых в метиониновый цикл. Наноструктуры на основе гетеролигандных комплексов никеля и железа



страница460/848
Дата10.12.2019
Размер1.98 Mb.
1   ...   456   457   458   459   460   461   462   463   ...   848
Функциональные модели Ni(Fe)-ARD диоксигеназ, включённых в метиониновый цикл. Наноструктуры на основе гетеролигандных комплексов никеля и железа

Матиенко Л.И., Бинюков В.И., Мосолова Л.А., Миль Е.М., Заиков Г.Е.

Федеральное государственное бюджетное учреждение науки Институт биохимической физики им. Н.М. Эмануэля РАН, ул. Косыгина 4, 119334 Москва, Российская федерация: matienko@sky.chph.ras.ru


Недавно открытые две Acireductone Dioxygenases (ARDs), NiII(FeII)-ARD, представляют собой необычный случай, когда два фермента, участвующих в метиониновом цикле, обладают различной структурой и активностями по отношению к их общим субстратам (1,2-дигидрокси-3-оксо-5(метилтио)пент-1-ен (аци-редуктон) и кислород), и образуются из одной и той же полипептидной цепи. Оба фермента NiII(FeII)-ARD являются членами структурной super family, известной как cupins (купины), к которой принадлежат также Fe-Ацетилацетон Диоксигеназа (Dke1) и Цистеин Диоксигеназа. Структурные и функциональные различия двух ферментов ARDs зависят от иона металла, связанного в активном месте фермента.

Одной из причин различной активности NiII(FeII)-ARD в функционировании ферментов по отношению к общим субстратам может быть ассоциация катализатора в различные макроструктуры за счёт межмолекулярных H-связей. Используя метод АСМ, мы показали возможность самоорганизации комплексов никеля и железа, являющихся моделями NiII(FeII)-ARD, в макроструктуры различной формы за

счёт межмолекулярных H-связей. Самоорганизующиеся структуры, генерируемые на основе NiII2(AcO)3(acac)MP·2H2O (MP=N-метилпирролидон-2), имеют форму трех почти слившихся сфер около 20-35 нм по высоте, а также структуры более простой формы (3-4 нм). Структуры, образующиеся на основе комплексов FeIIIx(acac)y18C6m(H2O)n, (18C6=18-краун-6) напоминают форму микро волокнистой трубочки тубулина с высотой около 3-4 нм, в разрезе (при фиксированной длине и ориентации) - 40-60 нм. Подобные структуры наблюдаются также в случае FeIIIx(acac)yCTABp(CHCl3)q, т.е. при замене 18C6 на CTAB (цетилтриметиламмоний бромид) в углеводородной среде (CHCl3).

Образование олигомерных форм (в случае NiIIARD) может быть одним из способов регулирования NiII(FeII)-ARD активности. Структурная организация комплексов железа может способствовать активации O2 (FeII+O2→FeIII–O2–·), первой стадии в механизме FeIIARD, и последующему региоселективному присоединению активированного кислорода к Acireductone лиганду, и реакциям, приводящим к метионину. Катализ NiIIARD не ведёт к образованию метионина, однако в результате действия NiIIARD образуется оксид углерода, СО, который подобно оксиду азота, NO, является представителем нового класса газотрансмиттеров.



Каталог: news
news -> Умеренные когнитивные нарушения у больных с сосудистым поражением головного мозга 14. 01. 11 нервные болезни
news -> 15-й международный медицинский форум «качество и безопасность оказания медицинской помощи» нижегородская ярмарка россия, Нижний Новгород
news -> Сборник материалов
news -> Разработка технологии вкусоароматических добавок с применением сенсорных технологий
news -> «казұму 85 жыл: жетістіктері мен келешегі» халықаралық ғылыми-тəжірибелік конференция аясындағы «клиникалық фармация: халықаралық ТƏжірибе мен қазақстанның денсаулық сақтаудағы даму ерекшеліктері»
news -> Программа международной научно-практической конференции 14-15 апреля 2016 г. Курск 2016
news -> Российская академия наук отделение физиологических наук


Поделитесь с Вашими друзьями:
1   ...   456   457   458   459   460   461   462   463   ...   848


База данных защищена авторским правом ©zodorov.ru 2017
обратиться к администрации

    Главная страница